聚氨酯的發(fā)展歷史
作者：山東九旭聚氨酯噴涂機 來源：http://www.xa-dwyer.cn 發(fā)布日期：2018-03-23
聚氨酯的研究開發(fā)zui初是由Otto Bayer和他的同事合作于1937年在德國勒沃庫森的I.G..Farben實驗室開始的。他們通過實驗應(yīng)用加成聚合原理，利用液態(tài)異氰酸酯和液態(tài)聚醚或二醇聚酯生成一種有別于當(dāng)時已發(fā)現(xiàn)的聚烯烴和縮聚生成塑料的新型塑料---聚氨酯。新的單體混合物也不同于Wallace Carothers 已取得的對于聚酯的專利。起初，應(yīng)用僅限于纖維和柔性泡沫。隨后其發(fā)展受二次WORD大戰(zhàn)影響（期間PU只小范圍用于航空座椅），直到1952年異氰酸酯才開始可以通過商業(yè)途徑購買到。1954年，開始使用甲苯二異氰酸酯（TDI）和多元醇聚脂生產(chǎn)用于商業(yè)用圖的柔性聚氨酯泡沫。這種泡沫（起初被發(fā)明者稱作仿制的瑞士奶酪）的發(fā)明歸功于把水加入到反應(yīng)體系當(dāng)中，這些物質(zhì)也用來生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫，粘膠和彈性體。線性纖維是由六亞甲基二異氰酸酯（HDI）和1，4-丁二醇（BDO）反應(yīng)生成的。
聚氨酯的發(fā)展歷史
一種商業(yè)生產(chǎn)的聚醚多元醇，聚（四亞甲基醚）乙二醇，是由杜邦于1956年用四氫呋喃聚合生成的。BASF和陶氏在隨后的1957年推出比較便宜的聚烷烴二元醇.這些聚醚多元醇表現(xiàn)出了技術(shù)和商業(yè)上的優(yōu)勢，如：低成本，易處理，優(yōu)異的水解穩(wěn)定性；而且在制備聚氨酯時可以快速取代聚酯多元醇。其他的PU推進者還有Union Carbide和Mobay Corporation, 一家Monsanto/Bayer 合資創(chuàng)辦的公司。1960年柔性聚氨酯泡沫的產(chǎn)量達(dá)到四萬五千噸。經(jīng)過十多年的發(fā)展，隨著氯氟烷烴鼓泡劑的出現(xiàn)，便宜的聚醚多元醇，和二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）的出現(xiàn)推動了硬質(zhì)聚氨酯泡沫在高性能的隔熱材料的運用?；诰酆螹DI（PMDI）的硬質(zhì)聚氨酯泡沫比基于TDI的材料有更好的熱穩(wěn)定性和燃燒性能。
1967年，氨基甲酸乙酯改性的聚異氰酸酯硬質(zhì)泡沫被生產(chǎn)出來了，生產(chǎn)出來的低密度隔熱材料顯示出更好的熱穩(wěn)定性和阻燃性。也是在60年代，汽車的內(nèi)部安全組件如儀表盤和門的面板開始使用熱塑性塑料回填半硬質(zhì)泡沫制成。
在1969年，Bayer AG在德國的杜塞爾多夫展出了一輛全塑料車。汽車的有些部件是利用一種叫做RIM（反應(yīng)注塑成型）的新工藝制造而成。RIM技術(shù)是用高壓注入液態(tài)組分然后快速注入反應(yīng)組分至模腔內(nèi)。大的部件如汽車儀表盤和面板，也可以用同樣的方法注塑成型。聚氨酯的RIM包括許多不同的產(chǎn)品和工藝。利用二元氨鏈增長劑和氨基甲酸、異氰酸酯和聚脲的三聚工藝，加入添加劑，如研磨過的玻璃、云母，加工過的纖維等，就是所謂的RRIM?？梢愿纳茝澢Ａ亢蜔岱€(wěn)定性。1983年美國利用這種技術(shù)生產(chǎn)出來汽車塑料車身。在模穴內(nèi)預(yù)先加入玻璃纖維，可以進一步改善彎曲模量，這就是所謂的SRIM或叫結(jié)構(gòu)RIM。
從二十世紀(jì)80年代初，水吹微孔柔性聚氨酯泡沫被用于汽車面板和輪胎密封空氣過濾器的模型墊圈。 此后，由于能源價格上升、以及減少PVC在汽車中使用的要求日增，聚氨酯的市場份額不斷增加。昂貴的原料價格因部件重量的減輕，如金屬蓋和過濾器外殼的減少而得到補償。高填充的聚氨酯彈性體和未填充的聚氨酯泡沫現(xiàn)在被用于高溫油過濾器當(dāng)中。
生產(chǎn)聚氨酯泡沫（包括泡沫橡膠）時，要往反應(yīng)混合物中加入少量揮發(fā)性物質(zhì)，叫做鼓泡劑。這些簡單的物質(zhì)賦予聚氨酯優(yōu)異的隔熱性能。20世紀(jì)90年代初，為了減少對臭氧層的影響，蒙特利爾協(xié)議限制使用部分含氯的鼓泡劑。如三氯氟甲烷（CFC-11）。其它的鹵代烷，如氯氟烴，1，1-二氯1-氟乙烷(HCFC-141b)被1994年的IPPC溫室氣體指令和1997年的歐盟有機揮發(fā)性氣體指令列為逐漸被淘汰的物質(zhì)。到90年代末期，雖然還有部分發(fā)展中國家使用含鹵鼓泡劑，北美和歐洲已越來越多地使用二氧化碳、戊烷，1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)作為鼓泡劑。